金属钝化技术是基于金属钝化剂中有效组分随原料油进入反应器,在催化剂表面与有害金属发生作用,以减缓和抑制有害金属对催化剂造成的污染。这种作用是通过与污染金属生成新物相、发生晶格取代等方法来改变污染金属的价态等存在形式,从而达到钝化目的。利用金属钝化剂来减轻有害金属对催化剂污染的方法投资少,操作灵活,已被广泛采用。
序号 | 项目 | 指标 | 检验 |
1 | 外观 | 淡黄绿色液体,无味 |
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2 | 密度(20℃,g/cm3) | 1.10-1.04 | GB/T1884-2000 |
3 | 凝点(℃) | -5~-30 | GB/T510-1991 |
4 | 运动粘度(40℃C, m㎡/s) | ≤20 | GB/T265-1988 |
5 | PH值 | 4~8 | GB / T9724 |
6 | 有效梯含量,W% | 10~25 | 企标 |
镍钝化机理
钝镍的核心问题是抑制低价镍的脱氢活性。目前研究表明钝化剂活性组分不同,抑制镍污染,减少氢气产率的程度也不同。钝镍可有以下几种方法:
钝镍组分与镍形成合金。锑基钝镍剂通过和在再生条件约700℃,氧化气氛下生成,该化合物在反应条件下可被还原成一合金,通过在金属之间形成化学键,降低了镍被还原的容易程度,稳定了镍的高价状态,抑制镍的强脱氢活性,达到钝镍的目的。 钝镍组分与高价镍形成稳定的化合物。如利用氧化硼与氧化镍在FCC再生条件下形成不易被还原的硼酸镍,保持镍的氧化态,抑制低价镍的脱氢活性。
钝镍组分与镍发生晶格取代。在FCC反应条件发生反应,根据前线轨道理论,电子从的能量最高占有轨道流向的能量最低空轨道,的能量越高,上述反应越难进行,即越难被还原。通过钝镍组分与高价镍发生晶格取代,降低了它的还原度,减弱了低价态镍的脱氢活性。 [2] 钒钝化机理
抑制五氧化二钒的生成、减弱在沸石体相中的迁移和钒酸的生成是钝钒的核心问题,可以采取以下几种方法:
碱土金属与弱酸性物质反应生成的复合物作为钝钒组分,与分子筛发生竞争反应,捕获生成稳定的碱土金属钒酸盐,抑制了对分子筛水解的促进作用,从而稳定了分子筛的结构。 利用过渡金属化合物与钒发生晶格取代,提高相的熔点,抑制钒向沸石体相的迁移,达到抑制钒污染的作用。 综上所述,镍、钒的钝化机理研究主要集中在镍的价态控制原理,提高钒的熔点,以及镍和钒的晶格取代等方面。但对不同含镍化合物的还原性能的差异目前还缺乏理论上的解释。
当原油中同时存在大量的镍和钒时,需要同时加入钝镍剂和钝钒剂,这样不断操作过程过于繁琐,而且两种钝化剂的加入有可能相互作用,导致产品性质变差,因此开发一种同时具有钝镍和钝钒功能的钝化剂是解决上述问题的有效办法。但是新型无毒高效双功能钝化剂的研究几乎是一个空白。